El principal proceso en la degradación térmica del PVC en una atmósfera inerte y a temperaturas relativamente bajas es la eliminación de las moléculas de cloruro de hidrógeno y la formación de secuencias de polieno de distintas longitudes. Los polienos formados son altamente reactivos y participan en diferentes reacciones secundarias.
Se ha mostrado para muestras de PVC degradadas en solución diluida y en estado sólido que la cantidad de polienos no corresponde con el grado de deshidrocloración; puede observarse proporcionalmente solamente en la etapa inicial de degradación y, posteriormente, que le número de enlaces dobles en el sistema es mucho menor que la cantidad de moléculas de cloruro de hidrógeno escindidas.
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